島津LCMS助力食品中90種那非類(lèi)非法添加物的同時(shí)分析

那非類(lèi)物質(zhì)是一種人體內(nèi)5型磷酸二酯酶（PDE5）的抑制劑，可用于治療男性勃起功能障礙。該類(lèi)物質(zhì)已知的副作用包括面部潮紅、頭暈、頭痛、鼻塞和視覺(jué)異常等，嚴(yán)重的會(huì)導(dǎo)致死亡，是一種必須在醫(yī)生指導(dǎo)下服用的處方藥。

一些不法分子將一些具有PDE5抑制活性的那非類(lèi)衍生物添加到普通食品或保健食品中，制成大量標(biāo)示或暗示具有補(bǔ)腎壯陽(yáng)、抗疲勞、改善免疫力等作用的非法產(chǎn)品，對(duì)服用者的健康和生命安全造成嚴(yán)重威脅。2019年5月，重慶市公安機(jī)關(guān)破獲一起利用互聯(lián)網(wǎng)制售有毒有害“保健食品”案，案值2000余萬(wàn)元。在該案中，犯罪分子大量生產(chǎn)、加工和銷(xiāo)售添加了國(guó)家明令禁止的“西地那非”等的有毒有害保健食品。那非類(lèi)物質(zhì)是處方藥，在普通食品或保健食品中添加屬于違法行為，必須予以打擊。

2018年7月2日，國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局發(fā)布了《食品中那非類(lèi)物質(zhì)的測(cè)定》食品補(bǔ)充檢驗(yàn)方法，規(guī)定使用LC-MS/MS定量測(cè)定和QTOF定性篩查食品（含保健食品）中90種那非類(lèi)非法添加物。這些那非類(lèi)物質(zhì)結(jié)構(gòu)相似，存在多種同分異構(gòu)體，給質(zhì)譜檢測(cè)帶來(lái)挑戰(zhàn)。

LCMS-8050定量分析90種那非類(lèi)物質(zhì)
使用島津超快速三重四極桿液質(zhì)聯(lián)用儀LCMS-8050，參考該方法，建立了食品中90種那非類(lèi)物質(zhì)的分析方法，多種同分異構(gòu)體得到有效分離，可以進(jìn)行準(zhǔn)確定量。

1.1 分析條件
色譜分離條件參考標(biāo)準(zhǔn)，21min內(nèi)完成90種那非類(lèi)物質(zhì)分離。質(zhì)譜采用電噴霧離子源正負(fù)離子同時(shí)檢測(cè)模式，離子源參數(shù)使用默認(rèn)參數(shù)，無(wú)需優(yōu)化即可滿(mǎn)足測(cè)試要求。

1.2 90種那非類(lèi)化合物MRM色譜圖（1.0 ng/mL）
1.3 抗疲勞飲料和補(bǔ)腎藥酒樣品分析和加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)
使用本方法檢測(cè)了補(bǔ)腎藥酒和三種抗疲勞飲料，其中兩種抗疲勞飲料檢出西地那非。色譜圖和分析結(jié)果如下：

加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)結(jié)果
樣品添加濃度為100 ng/mL（相當(dāng)于上機(jī)濃度2 ng/mL）, 抗疲勞飲料樣品有89種化合物加標(biāo)回收率在81.6~113.5%之間。藥酒樣品有82種化合物加標(biāo)回收率在80.2~111.9%之間，有4種化合物加標(biāo)回收率在70.6~79.9%之間。方法可靠。

LCMS-9030定性篩查90種那非類(lèi)物質(zhì)
使用島津四級(jí)桿飛行時(shí)間質(zhì)譜儀LCMS-9030 建立了90種那非類(lèi)物質(zhì)的定性篩查方法，并分析了抗疲勞飲料樣品。

西地那非結(jié)構(gòu)式
使用LabSolutions軟件和已構(gòu)建的那非類(lèi)物質(zhì)篩查質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行譜庫(kù)檢索，西地那非的實(shí)測(cè)二級(jí)質(zhì)譜圖與譜庫(kù)中碰撞能量(CE=40V)下采集到的二級(jí)質(zhì)譜信息搜索匹配相似度為100%，可進(jìn)一步確證抗疲勞飲料樣品中檢出西地那非。