島津LCMS-Q-TOF保健品非法添加數(shù)據(jù)庫(kù)

島津解決方案
高分辨質(zhì)譜QTOF儀器可以進(jìn)行精確分子量測(cè)定，在未知化合物定性篩查領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用。近期，研究人員使用島津LCMS-9030四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜儀建立了保健品中非法添加檢測(cè)的快速篩查分析方法。該方法可以一針進(jìn)樣完成229個(gè)非法添加品種篩查分析，覆蓋九大類(lèi)非法添加。

一、島津LCMS-Q-TOF保健品非法添加數(shù)據(jù)庫(kù)

島津LCMS-Q-TOF保健品非法添加數(shù)據(jù)庫(kù)含有229種化合物涉及九類(lèi)化合物（如減肥、降脂、降糖、降壓、鎮(zhèn)痛、抗疲勞、鎮(zhèn)靜安神、抗精神病以及排毒養(yǎng)顏等），具體特點(diǎn)如下圖，可快速方便的實(shí)現(xiàn)方法創(chuàng)建及樣品檢測(cè)。

二、島津LCMS-Q-TOF快速篩查定性保健品種非法添加
前處理：參考標(biāo)準(zhǔn)BJS 201710《保健食品中75種非法添加化學(xué)藥物的檢測(cè)》
儀器條件：參考數(shù)據(jù)庫(kù)， MS1+DDA采集方式

MS1分子式預(yù)測(cè)進(jìn)行初步定性
利用島津LabSolutions Insight Explore中Formula Predictor分子式預(yù)測(cè)功能可以實(shí)現(xiàn)基于一級(jí)準(zhǔn)確質(zhì)荷比、同位素豐度比的匹配定性，得分在70分以上，可以判定為疑似目標(biāo)物。

基于多級(jí)譜庫(kù)進(jìn)行確認(rèn)
將實(shí)際樣品采集的二級(jí)質(zhì)譜圖信息與譜庫(kù)中的多級(jí)質(zhì)譜信息進(jìn)行匹配，匹配得分>60的非法添加物可判定為目標(biāo)物。

無(wú)多級(jí)質(zhì)譜庫(kù)，基于軟件輔助定性
保健品非法添加的一大特點(diǎn)就是一旦被列入檢測(cè)項(xiàng)目，市面上也就少有添加，所以非法添加的種類(lèi)在不斷更新，對(duì)于檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)以及多級(jí)質(zhì)譜庫(kù)以外的未知物的定性，是非法添加檢測(cè)的難點(diǎn)、痛點(diǎn)。
利用ACD軟件碎片離子分析功能，給出化合物的理論多級(jí)碎片離子信息，將實(shí)測(cè)二級(jí)質(zhì)譜信息與理論碎片離子匹配，輔助進(jìn)行多級(jí)質(zhì)譜解析，判定目標(biāo)物。

三、實(shí)際樣品分析

某保健品片劑按照前述方法處理上機(jī)，5.993 min總離子流出峰，下圖為其一級(jí)提取離子流圖

為同位素豐度比與理論值的匹配度得分。結(jié)果顯示，C27H33N3O6S排名第一，檢索得分為95.60分，與格列喹酮的元素組成一致。
將樣品的碎片離子信息與譜庫(kù)中的碎片離子信息進(jìn)行匹配，ACD軟件根據(jù)匹配結(jié)果，給出相似度得分。下圖為格列喹酮的二級(jí)質(zhì)譜匹配結(jié)果，可以明顯看到主要的特征碎片與譜庫(kù)匹配良好，格列喹酮二級(jí)匹配得分為70.38分，因此可以確定樣品中含有格列喹酮。

總結(jié)
島津四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜儀LCMS-9030，通過(guò)保健品及中藥非法添加方法包，利用目標(biāo)化合物一級(jí)精確質(zhì)荷比、保留時(shí)間、同位素豐度比等信息，結(jié)合二級(jí)譜庫(kù)搜索或定性軟件輔助，實(shí)現(xiàn)了無(wú)需對(duì)照品同時(shí)篩查保健品中229種非法添加藥物的需求。由于島津高分辨質(zhì)譜的出色性能，該方法快速、準(zhǔn)確，分析通量高，為保健品的安全保駕護(hù)航。
附錄：LCMS-Q-TOF 229種保健品及中藥非法添加數(shù)據(jù)庫(kù)化合物清單

場(chǎng)監(jiān)管總局正式發(fā)布《保健食品標(biāo)注警示用語(yǔ)指南》和《保健食品原料目錄與保健功能目錄管理辦法》，明年起全國(guó)所有保健食品須醒目標(biāo)明：保健食品不是藥物，不能代替藥物治療疾?。?br />
然而由于非法添加的化學(xué)藥品種類(lèi)繁多，不法分子借機(jī)尋找限量標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定之外的其他替代品以逃避法律的監(jiān)管。面對(duì)保健品非法添加的檢測(cè)分析存在諸多難點(diǎn)，一種快速篩查定性的方法已經(jīng)變得非常重要。
法 規(guī)
參考2017年11月原國(guó)家食品藥品監(jiān)督管理總局發(fā)布的BJS 201710《保健食品中75種非法添加化學(xué)藥物的檢測(cè)》（LCMSMS）以及2018年7月發(fā)布BJS 201805《食品中那非類(lèi)物質(zhì)的測(cè)定》 (LCMSMS/QTOF)。